A determinação do potencial de redução de uma espécie química é feita pela montagem de uma pilha eletroquímica semelhante à pilha de Daniell, na qual o eletrodo de hidrogênio é utilizado como referência e seu potencial de redução (E°) é igual a zero. A figura mostra a determinação do potencial de redução do zinco (Zn²⁺/Zn), que é o compartimento anódico.
Considerando o potencial de redução do estanho (Sn²⁺/Sn) igual a –0,14 V, a substituição do eletrodo de hidrogênio por um eletrodo de estanho metálico, mergulhado em uma solução de Sn²⁺ com concentração 1 mol/L, resultará em uma reação espontânea com a ddp indicada no voltímetro igual a